第1个回答 2013-08-27
2 生产原理
生产二甲基亚砜的主要原料为硫醚（甲醇和二硫化碳）、氧气和氧化氮。通过控制合成器反应温度，让甲醇和二硫化碳在触媒作用下生成硫醚，硫醚再经氧化脱水精制形成产品。具体可分为以下三个阶段：
a) 硫醚合成
（1）二硫化碳-甲醇法
γ-AL2O3
主反应 4CH3OH + CS2========== 2（CH3）2S + 2H2O + CO2
385±5℃
该法原料易得，运输方便，工艺技术成熟可靠。目前国内的生产厂家均采用此工艺。
（2）硫化氢-甲醇法
γ-AL2O3
主反应 2CH3OH + H2S==========（CH3）2S + 2H2O
375±5℃
此法在有硫化氢付产资源情况下最为合理，收率高、三废排放量小等特点、法国SNPA公司采用此工艺。
（3）硫酸二甲酯-硫化钠法
85±5℃
主反应 （CH3）2SO4 + Na2S ＝======= （CH3）2S + Na2SO4
该法生产工艺落后，成本高，国内六十年代曾有厂家采用此工艺方法，如上海硫酸厂，原有300吨/年的硫酸二甲酯法生产装置，后因事故被迫停产。
（4）造纸废液法
高压
主反应 造纸废液 + Na2S ＝==== （CH3）2S + 造纸废液
高温
该法是采用造纸黑液在高温、高压下与硫化钠反应生成二甲硫醚，该法目前仍属探讨阶段，没有正式投入工业化生产。
b) 硫醚氧化
（1）硝酸法
HNO3
（CH3）2S ——→（CH3）2SO
此法设备腐蚀严重，反应条件难以控制，危险性大。
（2）双氧水法
H2O2
（CH3）2S ——→（CH3）2SO
所需双氧水价格高，耗量大，生产成本高。
（3）二氧化氮法
NO2
2（CH3）2S + O2 ——→ 2（CH3）2SO
此法用NO2做介质，用O2做氧化剂进行液相乳化反应.该法国内于七十年代初研究开发成功，经过三十多年的工业化生产证明，其工艺成熟可靠，设备效率高，操作安全，是目前国内外广泛采用的氧化生产工艺方法。
c) 亚砜精馏
由于受亚砜性质的影响，本套装置采用负压精馏，既是为了减小能耗，降低亚砜的沸点，同时也是为了避免亚砜在高温下长期精馏回流形成过多的砜。精馏部分共分为三个工序：真空连续蒸发脱水、真空间歇蒸发除盐和真空精馏除砜。
3 生产方法
3.1 合成部分
甲醇和二硫化碳分别由泵送入汽化器中，汽化预热（不低于90℃）后经熔盐换热器预热至350℃以上后进入DMS合成反应器，在γ-AL2O3催化剂作用下于390℃反应生成二甲基硫醚（DMS），DMS反应器的反应热，由熔盐槽供应，生成物经过冷凝器冷凝，合成气中的绝大部分DMS和水被冷凝下来，进入DMS水分离器，使水和粗硫醚分开，分别进入废水罐和粗DMS储罐，合成气未冷凝尾气进入吸收塔，用溶剂DMF吸收，然后去焚烧系统，吸收剂经加热分离出副产物H2S、CH3SH以及（CH3）2S，进入脱硫塔，废水经污水处理回收部分DMS后再去环保站处理排放，粗DMS经脱硫、碱洗、精馏后得到的精制DMS中间产品送往氧化工段，脱硫尾气返回汽化预热器。
3.2 氧化部分
氧化氮、氧气和精制DMS按配比计量进入氧化塔，在60~85℃进行氧化反应，生成粗制DMSO（二甲基亚砜）经塔底采出管通过液位调节连锁流入DMSO储罐，尾气经氧化塔顶部排出，通过塔顶吸收塔用水吸收并用酸处理合格后排放，粗亚砜经加热脱出氧化氮，脱出的氧化氮在吸收塔釜被吸收后同样经酸处理排放，脱气后的亚砜通过中和使DMSO的PH值在7.5~8.5之间，然后被送往精馏工段。氧化是生产DMSO的关键岗位，要严格控制物料配比、操作温度和压力，氧化氮采用塔内吸收循环利用，余气才从尾气中排除吸收处理。
3.3 精馏部分
中和后的中性亚砜，进入DMSO真空连续蒸发器中，进行真空蒸发除盐，由蒸发器上