白酒必须也必然具有一定的酸味物质，酸味是由
氢离子刺激味觉而引起的。酸是酒的重要风味物质，酸量少，酒味淡，后味短；酸量大，酸味露头，酒味粗糙。适量的酸可对酒起缓冲作用，并在贮存过程中能缓慢地形成香脂。酸对酒的甜度也有影响，太酸的酒使酒的“回甜”减小。优质白酒的酸含量较高，一般高于普通白酒1-2倍。
白酒中酸种类繁多，挥发性较强的有甲酸，乙酸，
丙酸，丁酸，己酸，辛酸等。甲酸刺激性最强，但含量甚微；乙酸刺激性强，含量高，给酒带来愉快的香和酸味，但含量过多，使酒呈尖酸味；丙酸气味尖酸而带甜，入口柔和，过量则涩；丁酸有窖泥且带微甜，有些质量底的泸型酒中含丁酸过多，臭气较为突出，只有丁酸含量稀薄的情况下，并与其他香味物质协调配合，菜油可能形成香气和香味成分；己酸似窖泥味且带辣味，
浓香型酒中必须有一定含量的己酸，但如过量则有脂肪臭；辛酸以及碳链更长的脂肪酸油臭，但含量不高。
在挥发性较强的酸中，从丙酸开始有异臭出现，丁酸过浓呈汗臭味，而戊酸，己酸，庚酸有强烈的汗臭，但这种气味随着
碳原子数的增加而逐渐减弱，辛酸的臭味较少，反而呈弱香。8个碳原子以上的酸味，其酸气较淡，并且有微脂肪气味。
挥发性较弱的酸有
乳酸，苹果酸，葡萄糖酸，
酒石酸，柠檬酸，
琥珀酸等。乳酸比较柔和，香气微弱而使酒质醇和，浓厚，它给白酒带来良好的风味，但过量则带来涩味；琥珀酸调和酒味，且利于酒体；柠檬酸，酒石酸酸味较长，且使就爽口，但过量则刺口。总之，这些挥发性较弱的有机酸在酒中起调味解暴作用，只要含量比例适当，则使人饮后感到清爽利口，醇和绵软，若含量过高，则酸味重，刺舌。