1. 若职工在工作中受伤，却发现自己的劳动合同尚未签订，这种情况下，职工应首先向劳动争议仲裁委员会提出申诉，以确立与用人单位之间的劳动关系。
2. 在劳动仲裁部门作出裁决确认劳动关系后，职工应立即向当地劳动社会保障局申请工伤认定及劳动能力丧失程度的鉴定。
3. 一旦获得了工伤认定和劳动能力鉴定结论，职工可以与用人单位就工伤待遇进行协商。如果协商未果，职工可以向劳动争议仲裁委员会提起仲裁。
4. 在无劳动合同的情况下，职工为证明与用人单位的劳动关系，可提供招聘表格、两名以上证人的证言、工作证、工作服等物品或文件。
5. 若职工在未签订劳动合同的情况下发生工伤，可通过工资支付凭证、考勤记录、同事的证言等凭证向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，以确立劳动关系，并进而申请工伤认定。
6. 职工若被认定为工伤，应有权享受医疗费用、工伤津贴。若被评定为部分丧失劳动能力，将根据伤残等级获得相应的伤残补助金。
7. 如果职工希望与用人单位解除劳动关系，还可以主张一次性医疗补助金和一次性就业补助金。
8. 对于在发生工伤时未签订劳动合同的工人，他们依然有权申请工伤保险赔偿。他们需要搜集证明与用人单位工作关系的证据，如工资单、社保缴费记录、用人单位出具的证明等。
9. 工人应尽力找到用人单位，提出工伤保险赔偿的申请。如果找不到用人单位，可以向当地劳动局或社保部门申请工伤认定及赔偿，或先向法院提起诉讼，请求法院调解用人单位处理工伤认定及赔偿事宜。
10. 工人可以向当地法律援助中心寻求帮助，咨询相关的法律问题，并获取法律援助。这将帮助工人解决法律问题，维护自身合法权益。
11. 综上，即使工人在发生工伤时未签订劳动合同，他们依然有权申请工伤保险赔偿。他们需要准备好证明工作关系的证据，并找到对应用人单位。如果遇到赔偿纠纷或法律援助中心无法解决问题，工人可以通过诉讼等途径争取自己的权益。
【法律依据】：《劳动和社会保障部关于确立劳动关系有关事项的通知》第二条 - 用人单位未与劳动者签订劳动合同，认定双方存在劳动关系时可参照下列凭证：
- （一）工资支付凭证或记录（职工工资发放花名册）、缴纳各项社会保险费的记录；
- （二）用人单位向劳动者发放的“工作证”、“服务证”等能够证明身份的证件；
- （三）劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”“报名表”等招用记录；
- （四）考勤记录；
- （五）其他劳动者的证言等。
其中，（一）、（三）、（四）项的有关凭证由用人单位负举证责任。
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