20～50mg试样用NH4I使锡挥发，重量法测定锡。试样再用HF溶解，经纸色谱分离后分别测定Nb2O5、Ta2O5、MnO、TFe2O3等12个组分，其分析流程见图70.6。
图70.6 铌(钽)铁(锰)矿纸色谱分离-半微量分析流程图
试剂
色层纸新华层析滤纸中速1号，30cm×20cm，其2/3涂以50g/LNH4NO3溶液，晾干。
展开剂甲基异丁基酮-氢氟酸-硝酸(88+8+4)。
氧化剂混合溶液将200mLH2SO4倒入100mL(1+2)H3PO4中，加8gKI，溶解后混匀。
二苯酰基甲烷溶液称取2g二苯酰基甲烷、13gEDTA，置于1000mL烧杯中，加入510mL无色吡啶，再加35mL氨水、470mL水，混匀。用时现配。
六次甲基四胺-盐酸缓冲溶液(pH5.5)300g/L六次甲基四胺与!(HCl)=0.8%等体积混合。
分析步骤
(1)二氧化锡的测定
称取20～50mg(精确至0.01mg)试样，置于铂坩埚中，在950℃灼烧至恒量。加入0.5gNH4I，搅匀，表面再覆盖一层，置于高温炉中，在425～475℃灼烧至棕色气体完全消失(灼烧温度达500℃时会引起铁的损失)。取出，冷却，加1mLHNO3，低温蒸干，再放入高温炉中，逐渐升温至950℃灼烧至恒量。失去的量为二氧化锡量。
(2)铌和钽的测定
于测定锡后的铂坩埚中，加入1mLHNO3、5mLHF，加盖，加热至试样完全分解。蒸发至接近干后，加5mLHF，再蒸发至近干。取下，加2mLHF并蒸发至0.5～1mL。冷却后，涂在距色层纸下端4～5cm处，用少许HF洗坩埚2次，亦涂在色层纸上，再用甲基异丁基酮洗3次，涂于色层纸上。晾干后，放入盛有展开剂的色谱箱中，层析至有机溶剂扩散到17～18cm处，取出。晾干后，放入氨气箱中，10min后取出。待色层纸干后，喷上20g/L单宁溶液，此时显出黄色的钽带、橙色的铌带，其他元素留在原点。铌、钽的Rf值分别为0.65、0.97，其他元素为0。待色层纸干后，剪下钽、铌带，分别放入已恒量的铂坩埚中，低温灰化后，在800～850℃灼烧至恒量。同时作空白测定，按色层纸的面积扣除空白值。必要时色层纸可先经氢氟酸-盐酸浸洗后再用，以降低空白值。
(3)系统分析溶液的制备
将剪去铌、钽带后剩余的杂质色带剪下，置于瓷坩埚中灰化，在750～800℃灼烧15min。取出，冷却后，加入0.5gK2S2O7熔融，冷后，再加5滴H2SO4反复处理两次，将坩埚放入100mL烧杯中，用50mL(5+95)H2SO4加热浸取。冷后，移入100mL容量瓶中，用(5+95)H2SO4稀释至刻度，摇匀。所得溶液供测定锰、铁、钛、钙、镁、钨、铝、锆(铪)、铀和稀土总量之用。
(4)氧化锰的测定
移取5.0mL试液，置于100mL烧杯中，加35mL水及7.5mL氧化剂混合溶液，混匀。加热煮沸10min，取下，冷后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用2cm比色皿，于波长520nm处测量吸光度。
校准曲线0～400μgMnO。
(5)全铁的测定
移取5.0mL试液，置于50mL容量瓶中，用水稀释至10mL，用磺基水杨酸光度法测定。
校准曲线0～140μgFe2O3。
(6)二氧化钛的测定
移取10.0mL试液，置于50mL容量瓶中，用二安替比林甲烷光度法测定。
校准曲线0～100μgTiO2。
(7)氧化钙、氧化镁的测定
移取20.0mL试液，置于25mL容量瓶中，加入镧盐溶液，用原子吸光光谱法测定。
(8)三氧化钨的测定
移取5.0～10.0mL试液，置于50mL比色管中，用(5+95)H2SO4稀释至10mL。加2mL250g/LKSCN溶液，摇匀，加13mLHCl，冷却。加1mL新配制的10g/L次亚磷酸钠溶液、4滴200g/LSnCl2，摇匀后，滴加TiCl3溶液至紫色。放置20min后，加10.0mL(3+7)乙酸乙酯-苯萃取1min。待分层后吸取有机相放入1cm比色皿中，于波长410nm处测量吸光度。
校准曲线0～12μgWO3。
(9)三氧化二铝的测定
移取5.0mL试液，置于5mL烧杯中，加热至三氧化硫冒尽。取下，冷却，用2滴盐酸及少量水温热溶解，移入25mL容量瓶中。用铬天青S光度法测定。
(10)氧化锆(铪)的测定
移取10.0mL试液，置于25mL烧杯中，蒸至近干后，取下。加12.5mL2mol/LHCl，用水稀释至40mL。加数滴10g/L抗坏血酸溶液、2mL2g/L苦胺酸R溶液，置于水浴上，在50～60℃加热15min。冷却后，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用2cm比色皿，于波长560nm处测量吸光度。
校准曲线0～60μgZrO2。
(11)八氧化三铀的测定
移取5.0mL试液，置于50mL具塞比色管中，加1mL500g/L酒石酸溶液、18mL二苯酰基甲烷显色剂溶液(此时溶液pH应≥7)及5.0mL乙酸异戊酯，轻轻摇动10次，放置1h，用1cm比色皿，于波长410nm处测量吸光度。
校准曲线0～35μgU3O8。
(12)稀土总量的测定
移取5.0～10.0mL试液，置于小烧杯中，蒸干，加3mL!(HCl)=0.8%，温热浸取，冷却，移入分液漏斗中。加1mL250g/L磺基水杨酸溶液、少许抗坏血酸、1滴2g/L溴甲酚绿指示剂，用300g/L六次甲基四胺溶液中和至黄绿色，加3mL六次甲基四胺-盐酸缓冲溶液、10mL0.04mol/LPMBP-苯溶液，萃取1min。分层后，弃去水相，有机相用pH>5的水洗涤一次，弃去水相。立即加入10mL!(CHOOH)=0.3%反萃取1min，分层后，将水相放入10mL干燥具塞比色管中，用!(CHOOH)=0.3%稀释至刻度。加1mL10g/L抗坏血酸溶液、2mL0.5g/L偶氮胂Ⅲ溶液，混匀。用2cm比色皿，于波长650nm处测量吸光度。
校准曲线0～10μgRE2O3。
(13)氧化亚铁的测定
称取2～5mg(精确至0.01mg)试样，放入干燥的40mL聚乙烯瓶中，加50mg二氧化硅粉末。在另一塑料瓶中小心混合等体积的氢氟酸和硫酸，发热几秒钟后，趁热用塑料吸管吸2mL混合酸，加入盛试样的塑料瓶中，待大量气体冒出后，立即用塑料塞塞紧，将瓶子浸在沸水中加热10～15min(1h内无影响)。取下，快速冷却，加10mL500g/L硫酸铍溶液，迅速转入预先盛有25mL500g/L乙酸铵溶液、10mL100g/L柠檬酸钠溶液和5mL1g/L1，10-邻二氮菲溶液的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。10min后，用1cm比色皿，于波长510nm处测量吸光度。同时绘制校准曲线。最好用已知氧化亚铁含量的标准物质按同样方法处理作为标准。