有效，婚姻是一种状态，并不是你有有证才有效，和国内不太一样。而且在加拿大还有common law partner, 就是指在一起居住超过1年而且有财产共有的男女朋友，在法律上和夫妻有一样的效力。
只是，如果不出示中国的结婚证明，加拿大人是无法知道在中国是否结婚的，这是个问题。
追问非常感谢!那如果他在加拿大有了新欢,是否触犯中国的重婚罪了呢?
追答这个问题，我建议你去咨询下相关的专业律师。毕竟跨国，而且事情发生在加拿大，是否适用中国的法律也是个问题。不过加拿大也应该有重婚罪的吧。个人感觉更多的是个道德的问题。