标准热力学函数的理论定义

Question

如题所述

Answer 1

中国国家标准GB3102.8-82《物理化学和分子物理学的量和单位》中，对物质在不同聚集状态的标准态分别作出以下规定：
①气体（包括纯气体和混合气体） 标准态为任意指定温度T和1标准大气压下并具有理想气体（即无限稀薄气体）特性的纯气体。
②纯的液（固）体及其混合物　标准态为任意指定的温度T和1标准大气压下的纯液（固）体。
③溶液（包括液体溶液和固体溶液） 溶液中溶剂的标准态为在溶液所处的温度 T和 1标准大气压下的纯溶剂（液体或固体）；溶液中溶质的标准态为在溶液所处的温度T和1标准大气压下，溶质的质量摩尔浓度bB=1摩尔/千克（或物质的量浓度cB=1摩尔/分米3）,活度系数γB=1(或yB=1)的溶液中的溶质。 　在上述对标准态的规定中,要注意以下几点:① 1标准大气压在历史上规定为101.325千帕，通常,不需要必须是101.325千帕,国际纯粹和应用化学联合会物理化学部热力学委员会推荐 100千帕作为标准压力。
②标准态没有规定温度,所以标准态将随温度而变化,即标准热力学函数的值只是系统的温度的函数，而与系统的压力及组成无关。根据国际纯粹与应用化学联合会的推荐，可选取273.15开、298.15开和303.15开作为参考温度，优先推荐298.15开作为参考温度。
③气体(及其混合物)和溶液中溶质的标准态都是实际不存在的状态，因为当气体的压力为标准压力时，它已不遵守理想气体方程；同样，当溶液中溶质的质量摩尔浓度bB=1摩尔/千克 (或cB=1摩尔/分米3)时，溶质的活度系数 γB(或yB)不等于1。因此，这两种标准态都是假想状态。