方法提要
DPD与水中游离余氯迅速反应而产生红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部分三氯胺与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。
本法最低检测质量为0.1μg。若取10mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.01mg/L。
高浓度的一氯胺对游离余氯的测定有干扰，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应以除去干扰。氧化锰的干扰可通过做水样空白扣除。铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除。
试剂
无氯水在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总余氯浓度约为0.5mg/L。加热煮沸除氯。冷却后备用(使用前可加入碘化钾用本标准检验其总余氯)。
碘化钾晶体。
碘化钾溶液(5g/L)称取0.50g碘化钾(KI)溶于新煮沸放冷的纯水，稀释至100mL，贮存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。
磷酸盐缓冲溶液(pH6.5)称取24gNa2HPO4、46gKH2PO4、0.8gEDTA-2Na和0.02gHgCl2。依次溶于纯水中稀释至1000mL。(HgCl2可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造成的干扰。HgCl2剧毒，使用时切勿入口和接触皮肤和手指。)
N，N-二乙基对苯二胺(DPD)溶液(1g/L)称取1.0g盐酸N，N-二乙基对苯二胺，或1.5g硫酸N，N-二乙基对苯二胺，溶于含8mL(1+3)H2SO4和0.2gEDTA-2Na的无氯纯水中，稀释至1000mL。贮存于棕色瓶中，在冷暗处保存(DPD溶液不稳定，一次配制不宜过多，贮存中如溶液颜色变深或褪色，应重新配制)。
亚砷酸钾溶液(5.0g/L)称取5.0g亚砷酸钾(KAsO2)溶于纯水中，稀释至1000mL。
硫代乙酰胺溶液(2.5g/L)(硫代乙酰胺是可疑致癌物，切勿接触皮肤或吸入)。
氯标准储备溶液ρ(Cl2)=1.00mg/mL称取0.8910g优级纯高锰酸钾(KMnO4)，用纯水溶解并稀释至1000mL(用含氯水配制标准溶液，步骤烦琐且不稳定。经试验，标准溶液中KMnO4与DPD和所标示的余氯生成的红色相似)。
氯标准溶液ρ(Cl2)=1.00μg/mL用纯水逐级稀释氯标准储备溶液配制。
仪器和装置
分光光度计。
具塞比色管10mL。
校准曲线
吸取0mL、0.10mL、0.50mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL氯标准溶液(1.00μg/mL)置于6支10mL具塞比色管中，用无氯水稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液、0.5mLDPD溶液，混匀，于波长515nm处，用1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，绘制校准曲线。
分析步骤
吸取10.00mL水样置于10mL比色管中，按校准曲线步骤测量吸光度A，同时测量空白值，在读数中扣除。
注:如果水样中一氯胺含量过高，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺进行处理，继续向上述试管中加入一小粒KI晶体(约0.1mg)，混匀后，再测量吸光度，为B。如果水样中二氯胺含量过高，可加入0.1mL新配制的KI溶液。再向上述试管加入KI晶体(约0.1g)，混匀，2min后，测量吸光度，为C。
另取两支10mL比色管，取10mL水样于其中一支比色管中，然后加入一小粒KI晶体(约0.1mg)，混匀，于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶液和0.5mLDPD溶液，然后将此混合溶液倒入第一管中，混匀。测量吸光度，为N。
游离余氯和各种氯胺，根据存在的情况计算，见表81.3。
表81.3 游离余氯和各种氯胺
根据表81.3中读数从校准曲线查出水样中游离余氯和各种化合余氯的量，参见公式(81.9)计算水样中余氯的含量。