完整的定位基分类有哪些?

如题所述

第一类定位基给电子,第二类定位基吸电子。Sn1和Sn2都是亲核反应,前者是先行成中间碳正离子,在亲核,后者形成中间体后再离去基团。

两类定位基大致分为两类:

    第一类定位基;

    第二类定位基。

    第一类定位基——邻对位定位基:使新进入的取代基主要进入它的邻位和对位(邻位和对位异构体之和大于60%),同时一般使苯环活化(卤素等例外)。

    例如:—N(CH3)2、—NH2、—OH、—OCH3、—NHCOCH3、—OCOCH3、—R、—X(Cl,Br,I)、—C6H5等。

    第二类定位基——间位定位基:使新进入的取代基主要进入它的间位(间位异构体大于40%),同时使苯环钝化。

    例如:—N(CH3)3、—NO2,—CN、—SO3H、—CHO、—COCH3、—COOH、—COOCH3、—CONH2等。

    上述两类定位基定位能力的强弱是不同的,其强弱次序大致如上述次序。

苯环上已有的取代基叫做定位取代基。

1、邻对位定位取代基

①概念:当苯环上已带有这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位,而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易,或者说这个取代基使苯环活化。

②特征:这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对,并不含有双键或三键。

③定位取代效应按下列次序而渐减:

-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I为钝化)

二甲氨基氨基羟基甲氧基乙酰氨基烷基卤素

2、间位定位取代基

①定义:当苯环上己有在这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的间位,而且第二个取代基的进入比苯要难,或者说这个取代基使苯环钝化。

②特征:取代基中直接与苯环相连的原子,有的带有正电荷,有的含有双键或三键。

③定位效应按下列次序而渐减:

-N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH

三甲铵基硝基氰基磺酸基醛基羧基

3、取代定位规律并不是绝对的。实际上在生成邻位及对位产物的同时,也有少量间位产物生成。在生成间位产物的同时,也有少量的邻位和对位产物生成。

4、苯环的取代定位规律的解释

当苯环上连有定位取代基时,苯环上电子云密度的分布就发生变化。这种影响可沿着苯环的共轭链传递。因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象,从而使它表现出定位效应。

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