11.在NH4Cl水溶液中,用空气氧化碳酸钴(II),可以得到有光泽红色的-氯化物A(Co: NH3:Cl为1:4:1)。在0℃下将固体A加入用HCl气体饱和的无水乙醇中,在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生,得到蓝灰色固体B,B是一种混合物。将B过滤,用乙醇洗涤,然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤,产生紫色晶体C(化学式:CoCl3·4NH3·0.5H2O)。当C在浓盐酸中加热时,可以分离出一种绿色化合物D,经分析为CoCl3·4NH3·HCl·H2O。D可溶于冷水,加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题:
(1) A~D分别代表何种化合物?请分别画出C与D中配离子的立体结构。
(2) 写出并配平所有的化学方程式。
(3) 试根据C与D中的配离子的立体结构判断它们的极性,并简要说明理由。
(4) 用少量冷水洗涤B的目的何在?浓盐酸在D的形成中起什么作用?
(5) C与D之间的转化属于一种什么类型的反应?
(6) 由题给条件和提示,说明你所推测的化学反应发生的依据(只要回答推测C和D)。提示:
a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的,并且在溶液中存在如下平衡
紫色-[CoCl2(en)2]Cl 在饱和HCl中蒸发
水溶液在蒸气浴上浓缩 绿色-[CoCl2(en)2]Cl·HCl·2H2O b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B的水溶液,然后用合适的淋洗剂淋洗,可以观察到色谱柱上主要形成两条色带,先淋洗出的为少量绿色溶液,然后收集到较多的紫色溶液。
è¿æ¯1999å¹´å ¨å½å³èµè¯é¢
(1)ï¼4åï¼
A: [Co(CO3)(NH3)4]Clï¼(0.5å) Cä¸é 离åçç«ä½ç»æ Dä¸é 离åçç«ä½ç»æ(å¾å¨æä¸é¢)
B: CåDçæ··åç©ï¼(0.5å) ï¼1åï¼ ï¼1åï¼
C: cis-[CoCl2(NH3)4]Cl•0.5H2Oï¼ (0.5å)
D: trans-[CoCl2(NH3)4]Cl•HCl•H2Oï¼(0.5å )
(2) ï¼3åï¼
8NH4+ + O2 + 2CoCO3 = 2[Co(CO3)(NH3)4]+ + 6H+ + H2O (1å)
[Co(CO3)(NH3)4]Cl+2HCl cis-[CoCl2(NH3)4]Cl•0.5H2O(主产ç©)+CO2+ H2O (1å)
cis-[CoCl2(NH3)4]Cl•0.5H2O+HCl + H2O trans-[CoCl2(NH3)4]Cl•HCl•H2O (1å )
(3) (2å) ç±Cä¸Dä¸é 离åçç«ä½ç»æå¯ç¥ï¼ç±äºåè ä¸å个MâLé®çææ§ä¸è½ç¸äºæµæ¶ï¼Cä¸ç¸åºçé 离åå ·æææ§(1å)ï¼èå¨åè ä¸å个MâLé®çææ§å¯ç¸äºæµæ¶ï¼Dä¸ç¸åºçé 离å没æææ§(1å)
(4) (1å) ç¨å°éå·æ°´æ´æ¶¤Bæ¯ä¸ºäºé¤å»D (0.5å) æµçé ¸èµ·æ²æ·åçä½ç¨ (0.5å)
(5) (1å) Cä¸Dä¹é´ç转åå±äºé¡º-åå¼æåååº (1å)
(6) (1å) çæ¡ä¸ï¼[CoCl2(en)2]+å¯è¢«æåçå ä½å¼æä½å½¢å¼åºä¸ºé¡ºå¼å¼æä½(1å)ï¼ç»ç±»æ¯æ¨æµæªç¥ç´«è²ååç©C为顺å¼æåã
æçæ¡äºï¼ç±é¢ç»æ¡ä»¶æ¨æµç´«è²ååç©å¨ä¸å®æ¸©åº¦åæµçé ¸æ¡ä»¶ä¸å®¹æ转å为绿è²ååç©D(1å) 第(6)é¢åªè¦ååºä¸ç§çæ¡å³ç»åã