色谱仪仪器没有“标定”一说,只有定量用计量用具才有标定。气相只有“检定”,是国内相关有资质的计量部门上门对你的仪器进行检定,出具检定报告。有这个报告,国内的相关审查机构才能承认你的仪器是符合国家要求的。检定需要在固定周期进行复检。一般色谱仪为检定周期为2年。
剩下的对仪器性能的检定还有“3Q认证”,属于按照国际标准进行的全面认证,与国内的检定相比,过程严谨复杂和认证尺度严格,仪器所得数据能够被FDA和欧盟承认。但是由于国内没有相关的政策支持,所以并不是法律承认的检定程序,经过认证的仪器还是要通过定期的检定才能被国家承认。
另外就是仪器出现异常之后,用户自己可以对仪器进行“验证”,通过起草验证方案,合理设计安排验证计划,得出验证结果,从而对仪器的性能能够全面掌握。
国内的检定操作规程为:JJG700-1999 气相色谱仪检定规程,百度搜索词条可以得到下载链接。
下面是是我手头的检定规程,贴出部分内容,以供参考。想得到该文件可以私信找我。
2 检定条件
3.1 检定环境和仪器安装要求
3.1.1 检定环境
3.1.1.1 环境温度:5℃~35℃
3.1.1.2 环境相对湿度:20%~80%
3.1.1.3 室内不得存放与实验无关的易燃、易爆和强腐蚀性的物质,无强烈的机械振动和电磁干扰。
3.1.2 仪器安装要求
3.1.2.1 仪器应平稳而牢固地安置在工作台上,电缆线的接插件紧密配合,接地良好。
3.1.2.2 气体管路应使用不锈钢管、铜管、聚四氟乙烯管、尼龙管,禁止使用一般的橡皮管。
3.2 检定设备
3.2.1 1秒表:分度值<0.03s。
3.2.2 注射器:满量程10ul,需校准,校准方法见附录A
3.2.3 空盒气压表:测量范围800hPa~1,060hPa,测量不确定度≤2.0hPa。
3.2.4 流量计:测量不确定度≤1%。
3.2.5 铂电阻温度计:(Pt100)准确度≤0.3℃。
3.2.6数字多用表:电压测量不确定度5μV,电阻测量不确定度0.04Ω(电流1mA),或色谱仪检定专用测量仪。
3.3 标准物质
3.3.1 苯-甲苯溶液;
3.3.2 正十六熔-异辛烷溶液;
3.3.3 甲基对硫磷-无水乙醇溶液;
3.3.4 丙体六六六-异辛烷溶液;
3.3.5偶氮苯-马拉硫磷-异辛烷溶液;
3.3.6氮(氦、氢)中甲烷标准气体。
注:应使用经国家计量行政部门批准颁布,并具有相应标准物质
《制造计量器具许可证》的单位提供的标准物质。
4 检定项目和检定方法
4.1 一般检查检查
4.1.1 仪器应有下列标志;仪器名称、型号、制造厂名、出厂日期和出厂编号,国内制造的仪器应标注制造计量器具许可证标志。
4.1.2 在正常操作条件下,用试验液检查气源至仪器所有气体通过的接头,应无泄漏。
4.1.3 仪器的各调节旋钮、按键,开关、指示灯工作正常。
4.2 载气流速稳定性检定
选择适当的载气流速,待稳定后,用流量计测量,连续测量6次,其平均值的相对标准偏差不大于1%。
4.3 温度检定
4.3.1 柱箱温度稳定性检定
把铂电阻温度计连线连接到数字多用表(色谱仪检定专用测量仪)上,然后把温度计的探头固定在柱箱的中部,设定柱箱温度为70℃,加热升温,待温度稳定后,观察10min,每变化一个数记录一次,求出数字多用表最大值与最小值所对应温度差值,其差值与10min内温度测量的算术平均值的比值,即为柱箱温度稳定性。
4.3.2 程序升温重复性检定
按4.3.1的检定条件和检定方法进行程序升温重复性检定。选定初温50℃,终温200℃.升温速率10℃/min左右。待初温稳定后,开始程序升温,每分钟记录数据一次,直至终温稳定。此实验重复2~3次,求出相应点的最大相对偏差,其值应≤2%。结果按下式计算。
相对偏差=
式中;——相应点的最大温度(℃);
——相应点的最小温度(℃);
——相应点的平均温度(℃)。
4.4 衰减器换档误差检定
在各检测器性能检定条件下,检查与检测器相应的衰减器的误差,待仪器稳定后,把仪器的信号输出端连接到数字多用表(或色谱仪检定专用测量仪)上,在衰减为1时,测量一个电能值,再把衰减置于2,4,8……直至实际使用的最大档,测量其电压,相邻二档的误差应小于1%。
4.5 TCD性能检定
4.5.1 检定条件见表2
4.5.2 基线噪声和基线漂移检定
按表2的检定条件,选择灵敏档,设定桥流或热丝温度、待基线稳定后,调节输出信号至记录图或显示图的中部,记录基线半小时,测量并计算基线噪声和基线漂移。
4.5.3 灵敏度检定
根据仪器的总体用途,可按4.5.3.1或4.5.3.2方法进行检定
4.5.3.1 用液体标准物质检定
按表2的检定条件,待基线检定后,用校正的微量注射器,注入1~2μL5mg/mL或50mg/mL的苯—甲苯溶液,连续进样六次,记录苯峰面积。
4.5.3.2 用气体标准物质检定
按表2的检定条件,进入1μmoL/moL的CH4/N2,CH4/N2或CH4/He标准气体,连续进校六次,记录甲烷的面积。
4.5.3.3 灵敏度的计算
STCD=(2)
式中:STCD——TCD灵敏度(mV·ml/mg);
A——苯峰或甲烷峰面积算术平均值(mV·min);
W——苯或甲烷的进样量(mg);
FC——校正后的载气流速(ml/min)。
载气流速的校正见附录B。
用记录器记录峰面积时,苯峰或甲烷峰的半峰宽不小于5mm,峰高不低于记录器满量程的60%,(2)式中的峰面积A按(3)式计算。
A=1.065C1C2A0K (3)
式中:A——苯峰或甲烷峰面积
C1——记录器灵敏度
C2——记录器纸速的倒数
A0——实测峰面积的算术平均值
K——衰减倍数。
4.6 FID性能检定
4.6.1 检定条件见表2
4.6.2 基线噪声和基线漂移检定
按表2的检定条件,选择较灵敏档,点火并待基线稳定后,调节输出信号至记录图或显示图中部,记录半小时,测量并计算基线噪声和基线漂移。
4.6.3 检测限检定
根据仪器的具体用途,可按4.6.3.1.或4.6.3.2方法进行检定。
4.6.3.1用液体标准物质检定
按表2的检定条件,使仪器处于最佳运行状态,待基线稳定后,用微量注射器注入1~2μl,浓度为100ng/μl或1,000ng/μl的正十六烷-异辛烷溶液,连续进样六次,记录正十六烷峰面积。
4.6.3.2用气体标准物质检定
按表2的检定条件,进入100μmol/mol的CH4/N2标准气体,连续进样6次,记录甲烷峰面积。
4.6.3.3 检测限的计算
DFID= (4)
式中:DFID——FID检测限(g/s);
N——基线噪声(A)
W——正十六烷或甲烷的进样量(g);
A——正十六烷或甲烷峰面积的算术平均值(A·s)。
4.5 FPD性能检定
4.7.1 检定条件见表2。
4.7.2 基线噪声和基线漂移检定
按表2的检定条件,测量方法与4.6.2相同。
4.7.3 检测限检定
按表2 的检定条件,使仪器处于最佳运行状态,待基线稳定后,用微量注射器注入浓度为10ng/μl的甲基对硫磷-无水水乙醇溶液,进样1μl~2μl,连续进校六次,记录硫或磷的峰面积。
4.7.4 检测限的计算
硫: DFPD= (5)
磷: DFPD= (6)
式中: DFPD——FPD对硫磷或磷的检测限(g/s);
N——基线噪声(mV)
A——磷峰面积的算术平均值(mV·s)
W——甲基对硫磷的进校量(g)
h——硫的峰高(mV)
W1/4——硫的峰高1/4处的峰宽(s);
ns=
==0.122
np=
==0.118
4.5 ECD性能检测
4.8.1 检定条件见表2
4.8.2 基线噪声和基线漂移检定
按表2 的检定条件,选择较灵敏档,调节输出信号至记录图或显示图的中部,待基线稳定后,记录半小时。测量并计算基线噪声和基线漂移。
4.8.3 检测限检定
按表2 的检定条件,使仪器处于最佳工作状态,待基线稳定后,用微量注射注射器注入浓度为0.1ng/μl 的丙体六六六-异辛烷溶液。进样1~2μl,连续进样6次,记录丙体六六六峰面积。
4.8.4 检测限的计算
DECD=
式中:DECD——ECD检测限(g/ml);
N——基线噪声(mV):
W——丙体六六六的进样量(g):
A——丙体六六六峰面积的算术平均值(mV·min)
FC——校正后的载气流速(ml/min)
4.9 NPD性能检定
4.9.1 检定条件见表2
4.9.2 基线噪声和基线漂移
搂表2 的条件,选择量程灵敏档和适当的衰减,待基线稳定后,记录基线半小时,测量计算基线噪声和基线漂移。
4.9.3 检测限检定
搂表2 的条件,选择量程灵敏档和适当的衰减,用微量注射器注入1~2μl浓度为10ng/
μl的偶氮苯-10ng/μl马拉硫磷-异辛烷混合溶液,连续进样6 次,计算偶氮苯(或马拉硫磷)磷面积的算术平均值。
4.9.4 检测限的计算
氮 DNPD= (8)
式中:W——注入的样品中所含偶氮苯的含量(g);
A——偶氮苯峰面积的算术平均值;
nN=×氮的原子量
==0.154
磷 DNPD= (9)
式中: W——注入的样品中所含马拉硫磷的含量(g);
A——马拉硫磷峰面积的算术平均值;
NP=×磷的原子量
==0.0938
4.10 定量重复性检定
定量重复性以溶质峰面积测量的相对标准偏差RSD表示,依下式计算:
RSD=××100%
式中:RSD——相对标准偏差(%);
n——测量次数;
——第I次测量的峰面积;
——n次进样的峰面积算术平均值;
——进样序号。证书
5 检定结果处理和检定周期
5.1 按本规程要求检定并达到表1中技术指标的合格失误仪器发给检定证书证书,不合格的仪器发给检定结果通告书.
5.2 气相色谱仪的检定周期为2年.
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