在研究酸和碱的化学性质时,某小组同学想证明:稀H2SO4与NaOH溶液混合后,虽然仍为无色溶液,但确实发生了化学反应.请与他们一起完成实验方案的设计、实施和评价.①方案一:测定稀H2SO4与NaOH溶液混合前后的pH(20℃).测定某NaOH溶液的pH,pH______7(选填“大于”、“等于”或“小于”).将一定量的稀H2SO4加入该NaOH溶液中,混合均匀后测定其pH,pH 小于7.结论:稀H2SO4与NaOH溶液发生了化学反应,并且______过量.②方案二:观察到______.(根据图示实验步骤,描述实验现象)结论:稀H2SO4与NaOH溶液发生了化学反应,反映的化学方程式为______.③实验室里还可以用稀硫酸与锌粒反应制取氢气,反应的化学方程式是______.④为了进一步获取稀H2SO4与NaOH溶液确实发生了化学反应的证据,依据中和反应是______(选填“放热”、“吸热”或“无热量变化”)的反应.