(1)①NaOH晶体是由钠离子和氢氧根离子构成的,为离子晶体;
②锗晶体是由金属锗离子和自由电子构成,为金属晶体;
③P
4O
6晶体是由P
4O
6分子构成的,为分子晶体;
④CaF
2晶体是由钙离子和氟离子构成的,为离子晶体;
⑤硫(S
8)晶体是由S
8分子构成的,为分子晶体;
⑥碳化硅晶体是由碳原子和硅原子构成的,且原子之间是通过共价键作用,为原子晶体;
所以属于离子晶体的是①④;属于分子晶体的是③⑤,属于原子晶体的是⑥,故答案为:①④;③⑤;⑥;
(2)HCN分子中分子不对称,电荷分布不均匀,为极性分子;P
4分子中P-P键为非极性键,所以分子为非极性分子;SO
3中S元素化合价为+6,S原子最外层6个电子全部成键,为非极性分子;PCl
3中P元素化合价为+3,P原子最外层5个电子未全部成键,为极性分子;BF
3中B元素化合价为+3,B原子最外层3个电子全部成键,为非极性分子;故答案为:HCN、PCl
3;
(3)SO
3中S原子的价层电子对为
=3,VSEPR模型为平面三角形,中心原子的杂化方式为sp2杂化,H
2O中的O原子的价层电子对为
=4,VSEPR模型为正四面体,中心原子的杂化方式为sp3杂化,SO
32-中S原子的价层电子对为
=4,VSEPR模型为正四面体,中心原子的杂化方式为sp3杂化,CO
32-中C原子的价层电子对为
=3,VSEPR模型为平面三角形,中心原子的杂化方式为sp2杂化,故答案为:SO
3、CO
32-;H
2O、SO
32-;
(4)KCl、MgO、CaO、TiN这4种晶体的结构与NaCl晶体结构相似,TiN中离子都带3个单位电荷,MgO、CaO中离子都带2个单位电荷,KCl中离子都带1个单位电荷,离子半径Cl
-<O
2-<N
3-,Mg
2+<Ca
2+<K
+,高价化合物的晶格能远大于低价离子化合物的晶格,晶格能TiN>MgO>CaO>KCl,故熔点TiN>MgO>CaO>KCl;在MgO晶胞中Mg
2+周围有六个O
2-,O
2-周围有六个Mg
2+,根据晶胞的结构可以看出,如果以体心上一个Mg
2+为究对象,和它最邻近且等距离的Mg
2+分布在晶胞每个棱边中点上,共有12个,故答案为:TiN>MgO>CaO>KCl; 12;