偶联反应Suzuki反应

Question

如题所述

Answer 1

Suzuki偶联反应是一种由过渡金属钯或镍催化的重要合成方法，用于高效形成aryl-aryl键。该反应的核心是四个三苯基膦配体围绕的钯催化剂，它促使芳基硼酸与卤代芳烃（如溴或碘代芳烃）进行交叉偶联。催化过程首先从钯(0)与卤代芳烃的氧化-加成反应开始，生成Pd(II)的络合物。接着，金属转移反应发生，形成另一个Pd(II)络合物，最后通过还原-消除步骤，产生目标产物并恢复钯(0)的活性状态。

在反应中，卤代芳烃与碱作用后生成有机钯氢氧化物，取代了钯-X键，形成具有较强亲电性的Pd一O键。与此同时，芳基硼酸与碱反应生成四价硼酸盐，其富电性促使阴离子向Ar'一Pd一OH的金属中心迁移。这种协同作用形成的Ar一Pd一Ar'有机钯络合物，经过还原消除，成功地实现了芳基的偶联连接。

值得注意的是，研究显示在溴代芳烃的偶联反应中，氧化加成是决定反应速率的关键步骤；而在碘代芳烃的偶联反应中，阴离子向金属中心的迁移则是决定反应速率的主导因素。