测定可逆电池的
电动势在物理化学实验中占有重要的地位,应用十分广泛。如
平衡常数、活度系数、解离常数、溶解度、络合常数、溶液中离子的活度以及某些热力学函数的改变量等,均可通过电池电动势的测定来求得。本实验通过测定不同温度下电池的电动势,求算化学反应的热力学函数变化值。
电池的电动势不能直接用伏特计来测量,因为电池与伏特计相接后,便成了通路,有电流通过,发生
化学变化、电极被极化、溶液浓度改变、电池电势不能保持稳定。且电池本身有内阻,伏特计所量得的电位降不等于电池的电动势。利用对
消法(又叫补偿法)可是我们在电池无电流(或极小电流)通过时,测得其二级的静态电势,这时的电位降即为该电池的平衡电势,此时电池反应是在接近可逆条件下进行的。因此,对消法测电池电势的过程是一个趋近可逆过程的例子。