不饱和键的还原顺序(优先级)?

如题所述

实验中不饱和键的还原顺序方式

1、催化氢化反应

催化氢化还原的能力很强,理论上可将所有不饱和键还原为饱和键,通常情况下是在镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)等过渡金属的催化下,使用氢气将碳碳双键、羰基、硝基等不饱和键还原,Raney镍是常用的催化剂。

催化氢化的特点是顺式加氢,且无选择性。

2、Lindlar催化剂

构成:Pd+BaSO4(CaCO3)/喹啉(醋酸铅),用于将碳碳三键还原为双键,且顺式加成,产物为顺式烯烃。

3、Na与液氨还原

也用于碳碳三键还原为双键,但与Lindlar催化剂具有不同的立体化学,得到的产物为反式烯烃。

4、羰基的还原胺化

该方法是用于制备伯胺或仲胺的主要方法之一。

5、负氢试剂

在这里主要介绍四氢铝锂(LiAlH4)与硼氢化钠(NaBH4)。

四氢铝锂需使用极性非质子溶剂如乙醚或四氢呋喃等,不可使用质子型溶剂,由于反应过程生成铝盐使后处理困难。四氢铝锂还原能力大于硼氢化钠,其可将羰基(羧基、酰卤、酸酐、酯等)、酰胺还原为羟基、氨基,但是碳碳双键、三键一般不能被还原(双键与羰基共轭时仍可被还原,还原顺序为先羰基后碳碳不饱和键)。

而硼氢化钠必须在质子型溶剂中进行反应,且反应体系要求中性或偏碱性,其还原能力较弱,只能用于还原醛 酮、酰氯等,且其还原饱和醛酮能力大于不饱和醛酮能力。

6、米尔外因—彭道夫还原

与欧芬脑尔氧化互为逆反应,只还原羰基,不还原不饱和碳键。

7、克莱门森还原

适用于对酸稳定的化合物,当遇到α,β-不饱和醛、酮时,碳碳双键随之一起被还原。

8、乌尔夫—凯惜尔—黄鸣龙还原

适用于对碱稳定的化合物。

9、酮的双分子还原

尤其是生成邻二醇的酮双分子还原,可在酸性条件进一步发生频哪醇重排。

10、罗森孟德还原

11、鲍维特—勃朗克还原

用于还原酯,醛酮也可通过此条件得到醇。

12、硝基还原

(1)铁酸或锡酸还原

酸性条件下得到苯胺,而在中性条件下得到苯基羟胺,其他不饱和键不受影响。

(2)双分子还原与后续重排过程

Zn(Sn)在碱性溶液中,得到二苯肼,其可在酸性条件下重排得到联苯胺。

(3)含硫的还原剂

硫化钠或硫氢化钠等做还原剂时,多硝基只还原其中一个。

二、关于

活泼亚甲基反应

1、羟醛缩合

用于制备α,β-不饱和醛(酮)。

交叉羟醛缩合反应(克莱森-施密特反应)

2.卤代反应与卤仿反应

酸性条件下,产物可停留在单取代;而在碱性条件下,反应不能停留在单取代阶段,氢氧根离子进攻羰基导致碳碳键断裂,生成卤仿与羧酸盐。

3、魏悌希反应

该反应是常见的构建碳碳双键的反应。

4、达参反应

用于制备比原料多一个碳的醛或酮。

5、普尔金反应

芳醛上的芳环上存在吸电子基使反应更容易进行,主要得到E型产物。

6、克脑文格尔反应

7、曼尼希反应

为三分子缩合反应,最常用的醛为甲醛,所用的胺通常为仲胺,若为伯胺或氨气则容易引入多个氨甲基,一般为仲胺的盐酸盐,产物为曼尼希碱(β-氨基酮)。
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第1个回答  2021-12-28
用催化氢化法还原不饱和醛酮,当碳碳双键与羰基不共轭时,基团的还原性顺序为醛基先于双键先于酮基,当两者共轭时,通常是先还原碳碳双键,再还原羰基。
第2个回答  2021-02-13
不饱和键就是未与其他原子单独成键,可能是有两个或者三个电子同时与同一个原子成键。有不饱和键的烃都可以称为不饱和烃。不饱和烃为分子结构中含有至少一个不饱和键的烃类化合物,分为(环)烯烃、(环)炔烃、芳香烃。烃中的不饱和键:碳碳双键、碳碳三键
1.碳与碳之间的单键是饱和键。
2.碳与碳之间的双键和三键是不饱和键。
3.苯环中的键介于单双之间,一般不分析饱和或不饱和。
碳碳双键,碳氧双键、碳碳叁键等,链状烃不满足C(n)H(2n+2)的都叫不饱和。
这得分哪些碳碳键了。烯烃双键,可发生催化加氢、亲电加成、各种氧化、聚合反应。炔烃类似,多一个亲核加成。共轭的二烯可与烯、炔烃发生狄尔斯-阿尔德反应。芳烃可发生加成(较难)、取代氧化反应。有机物加氢发生的是还原反应,有机物表现氧化性,氢气表现还原性,烯烃中碳碳双键加氢还原时,同样是烯烃表现氧化性。