第1个回答 2013-10-27
NI3与NH3的加合物
一般以碘和氨反应制备“三碘化氮”。于低温无水氨中反应时，反应的初始产物是NI3·(NH3)5，温度升高时该物质失去氨生成1:1的加合物NI3·NH3。而以碘和氨水反应时，首先生成的是碘代胺：
2NH3 + I2 �6�4 NH2I + NH4+ + I-
碘浓度足够大时，可析出黑色NI3·NH3固体：
NH2I + 2I2 + 3NH3 → 2NH4+ + 2I- + NI3·NH3(s)
这个加合物是法国化学家伯纳德·库图瓦在1812年首先发现的，但化学式却直到1905年才由斯尔波拉德（Silberrad）搞清楚。[3]它在固态时含有由类似硅氧四面体[4]的NI4四面体联结而成的 - NI2 - I - NI2 - I - NI2 - I - 长链，氨分子位于链间。此外，在(NI3·NH3)n结构中，N-I'-N'三原子为线形或接近线形，对称性很强，它们之间的作用力可以用分子轨道理论中的三中心四电子键来描述。[4]
NI3·NH3在暗处和用氨润湿时是稳定的，干燥时按下列反应爆炸性分解：[2]
8NI3·NH3 → 5 N2 + 6 NH4I + 9 I2
热力学上，NI3·NH3的不稳定性可归咎于特别稳定的产物N2，氮分子中键级为3；然而其爆炸性亦可能与碘原子相对较大的半径导致的位阻有关