古代人们洗衣服使用的主要是天然的材料和工具。
答案：
在古代，人们使用多种方法洗衣服，主要包括：使用天然洗涤剂、借助草木灰、使用棒槌捶打等。
详细解释：
天然洗涤剂
古代没有现代化学洗涤剂，人们便寻找大自然中的物质来替代。最常用的天然洗涤剂包括动物脂肪、植物汁液等。例如，某些植物汁液富含天然去污成分，被古人用于洗涤衣物。
草木灰的作用
草木灰是古代另一种常用的洗涤剂。它是燃烧木材或植物后产生的灰烬。草木灰溶于水后呈碱性，可以有效去除衣物上的污渍和异味。古人会将其与清水混合，然后用这种溶液清洗衣物。
手工捶打和搓揉
古代没有现代的洗衣机，衣物清洗主要依赖人工。通常，人们会在河边或湖边洗涤衣物，利用水流辅助清洗。同时，还会使用棒槌或石磨等工具对衣物进行捶打和搓揉，以去除顽固污渍。
附加方法
此外，还有一些特殊的洗涤方法在古代被使用。比如利用阳光和风的自然力量晾晒衣物，以及使用某些天然香料给衣物增香。
总的来说，古代人们在没有现代化学洗涤剂和自动化洗涤设备的情况下，依靠天然材料和手工劳动来清洗衣物。虽然效率相对较低，但这些方法体现了人类与自然和谐相处的智慧。