无机化学 求教几个氧化还原问题

Question

为什么“在有金属离子参加的电极反应体系中，加入沉淀剂时，该电极的电极电势值将降低。”是错误的？
已知电极反应O2＋4H+＋4e＝2H20的标准电极电势为1.229V，求电极反应O2+2H2O+4e=4OH-的标准电极电势。

Answer 1

1、在有金属离子参加的电极反应体系中，加入沉淀剂时，
如果是氧化型离子浓度降低，该电极的电极电势值将降低
如果是还原型离子浓度降低，该电极的电极电势值将升高
可以通过能斯特方程
E=E0 +0.0591/n*lg[氧化型]/[还原型]

2、已知电极反应O2＋4H+＋4e＝2H20的标准电极电势为1.229V，
要求：电极反应O2+2H2O+4e=4OH-的标准电极电势，这时p（O2）=100KPa
c（OH-）=1mol/L c（H+）=10^-14

O2+2H2O+4e= 4OH-
100KPa 1mol/L
上式的本质为 O2 ＋ 4H+ ＋4e＝2H2O
100KPa 10^-14mol/L
因此E0(O2/OH-)=E(O2/H2O)=E0(O2/H2O)+0.0591/4*lg {(p(O2)/P0)*[c(H+)/C0]^4 }
=1.229V +0.0591 V/4 *lg(10^-14)^4
=0.401V