有机化学问题,解决加分

Michael加成和羟醛缩合反应(碱催化)第一步都是形成α碳负离子,为什么前者主要产物是取代基多的α碳负离子,后者是取代基少的α碳负离子?

期望高手回答
我是指的不对称酮,不是β-二酮,所以两者都只有一个羰基,吸电子效应应该一样的
不需要什么图片啊,举个例子,2-丁酮发生Michael加成或者羟醛缩合反应,主要的碳负离子是在1位生成,还是3位生成的问题

邢其毅有机3版上原话是说羟醛缩合反应在碱性无质子溶剂中进行反应时,主要是1位,而且这里的碱必须是LDA或NaH等强碱。如果是弱碱和质子溶液容易发生质子交换,形成热力学稳定的多取代的3位烯醇。
而且感觉是因为Michael加成整个反应全程都是可逆的,所以生成热力学产物
而羟醛缩合反应是因为后面生成α,β不饱和醛酮的那步反应不是可逆的,所以生成动力学产物是相对稳定的,不会逆反应生成热力学产物

1位的碳负离子是酸性更大的碳负离子,3位则是可以形成更稳定烯醇负离子的碳负离子,也就是说,1位是动力学产物,3位是热力学产物。
羟醛缩合反应只需要催化量的碱(有时候只需要碳酸钠)就可以进行,碱不强,烯醇负离子的浓度非常低,就主要是动力学产物
迈克尔加成则要用醇钠之类的强碱,生成热力学产物
温馨提示:答案为网友推荐,仅供参考
第1个回答  2010-11-07
你要注意了,前提碳负离子电子越分散就越稳定!前者的取代基虽然多,但是有两个吸电子的羰基,分散电子能力强(诱导效应)形成碳负离子稳定,有利于反应!而后者没有吸电子基,但是有甲基和氢,但是甲基有给电子性不利于电子分散!所以取代基少,是氢!满意就不要吝啬啦!谢谢!

那你给出图片好么??