白宫奇缘的演员阵容包括迈克尔·道格拉斯，他饰演总统安德鲁·谢泼德。安妮特·贝宁饰演Sydney Ellen Wade，马丁·辛则扮演A.J. MacInerney。迈克尔·J·福克斯饰演的是Lewis Rothschild，而Anna Deavere Smith则饰演Robin McCall。萨曼莎·玛西丝在剧中饰演Janie Basdin，Shawna Waldron饰演Lucy Shepherd，大卫·佩默则饰演Leon Kodak。
Anne Haney饰演Mrs. Chapil，理查德·德莱福斯饰演Senator Bob Rumson，Nina Siemaszko饰演Beth Wade，温迪·马利克饰演Susan Sloan。Beau Billingslea饰演Agent Cooper，Gail Strickland饰演Esther MacInerney，乔舒亚·马里纳饰演David，Clement von Franckenstein饰演President René Jean D'Astier，Efrat Lavi饰演Madame Monique Danielle D'Astier。
John Mahoney饰演Leo Solomon，泰勒·尼科斯饰演Stu，John Mahon饰演Joint Chiefs的主席，Tom Dahlgren饰演国防部长，Ralph Meyering Jr.饰演将军，Kurt Boesen饰演Security Advisor，Joseph Latimore和Darryl Alan Reed饰演Secret Service Agent，Andrew Steel和Jordan Lund也分别饰演其中的Secret Service Agent角色。还有其他角色如Richard McGonagle、Frank Cavestani和Richard Stahl，他们饰演Rumson Staffer，Alice Kushida饰演Carol，Renee Faia饰演Lisa，Beans Morocco饰演门卫。
其他演员如Kathryn Ish、Kamilah Martin、Augie Blunt等分别饰演教育部长、花童和园丁。还有Tom Barry饰演的Guard，Steve Gonzales饰演住房和城市发展部长，Gabriel Jarret饰演Jeff，以及Karen Maruyama饰演Leo的秘书，Nancy Kandal饰演Leslie等角色。
白宫内部的工作人员和新闻界的面孔也有所展现，如古盖·格莱斯、Ron Canada、Brian Pietro和Rick Garcia等。剧中的白宫助手、电视新闻主播、国会工作人员等角色也由多位演员精彩呈现，其中包括白宫新来的员工和不计名的参议员等。
讲的是女主角悉尼是一个政治观点比总统更激进的说客，为一家从事环境保护游说的咨询公司工作。一次她在白宫善意地挖苦总统，碰巧被总统听到。两人一见钟情，总统借用国宴的机会非正式地公开自己的恋爱新动向。