可以这样分析
对于反应：Fe3+ + e -----Fe2+
有
能斯特方程：E=Eo(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg([Fe3+]/[Fe2+])
若在上述反应式两边各加6个CN-, 有
Fe3+ ＋6CN- ＋ e ----- Fe2+ ＋6CN-
此时有能斯特方程：E=Eo(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg([Fe3+][CN-]^6/[Fe2+][CN-]^6)
因为有配合物稳定常数：
Kf(Fe3+)=[Fe(CN)6]3-/[Fe3+][CN-]^6
Kf(Fe2+)=[Fe(CN)6]4-/[Fe2+][CN-]^6
代入上式，
E=Eo(Fe3+/Fe2+)+ 0。0592lg(Kf(Fe2+/Kf(Fe3+)+0.0592lg([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-）
=Eo([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)+0.0592lg([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-）
所以，只要CN-过量，这个电极的
标准电极电势与〔CN-〕基本上无关。