用电极电势求解难溶化合物的Ksp

Question

例题里有一段求AgCl的Ksp的.用()代替脚标了.....
说原电池正极E=E(Ag正离子/Ag 标准)+0.059lg{C(Ag正离子)}
负极E=E(AgCl/Ag 标准)+0.059lg{1/c(cl负离子)}
这些都理解,0.059是Nernst方程的近似取法,可能不同书籍不一样
下一步就有点迷糊了 E(AgCl/Ag 标准)=E(Ag正离子/Ag 标准)+0.059lgKsp(AgCl标准)

谁能帮推导下
输入比较辛苦哈,哪位如果耐心点细心点我追分

Answer 1

Ag+ + e <---> Ag

E = E' + (RT/nF)ln[Ag+]= E' + 0.059log[Ag+]

但是，如果溶液中还有其他反应会影响到能斯特方程中的相关离子的浓度时，这些反应就应该被纳入考虑中。譬如，上述溶液中含有氯离子，那么会有沉淀反应：

Ag+ + Cl- ----> AgCl

Ksp=[Ag+][Cl-], 或，[Ag+]=Ksp/[Cl-]
代入能斯特方程中去，得，
E = E'(Ag+/Ag) + (RT/nF)ln[Ag+] = E'(Ag+/Ag) + (RT/nF)ln（Ksp/[Cl-]）= E'(Ag+/Ag) + (RT/nF)lnKsp - (RT/nF)ln[Cl-] = E'(AgCl/Ag) - (RT/nF)ln[Cl-]= E'(AgCl/Ag) + 0.059log(1/[Cl-])

注意这里
E'(AgCl/Ag) = E'(Ag+/Ag) + (RT/nF)lnKsp =E'(Ag+/Ag) + 0.059logKsp本回答被提问者采纳