如想使用数字证书来签名、加密，则必须先申请一张数字证书，现在发数字证书的机构很多，但主要在国外，当然现在国内各省也在建立自己的CA中心。如果现在只想试用一下的话，则可以先申请一张免费的数字证书，如MyCA ( https://www.myca.cn )
申请证书
第一步，登录MyCA的网站https://www.myca.cn，点击安装根证书，完成根证书安装。
第二步，点击注册，进入注册页面，在注册页面中按规定要求填写注册信息。
第三步，完成后提交。确认填写的信息是否正确，确认后点击“确定”。
第四步，收到管理员发来的电子邮件，点击邮件中的链接，进入获取证书的页面，点击“获取”，进入确认页面，输入个人身份号(管理员电子邮件中发来的号码)，完成安装。
发送邮件 (以国内最常用的Outlook Express举例)
第一步：在Outlook Express里选择“工具／账户”
第二步：选择你申请证书的邮件账号，点击“属性”，选中“安全”标签。
用CA证书签名、加密，发安全电子邮件
第三步：在“安全”标签里选择相应的签名和加密证书。
第四步：写好邮件后在上方的工具栏中选择“签名”、“加密”选项以实现相应的功能。
用CA证书签名、加密，发安全电子邮件
注意：电子邮件的加密前提是必须要收件人和发件人都有数字证书，如果发件人想要给指定的收件人发送加密邮件的时候，那么必须有这个指定的收件人发送的签名邮件，如果使用Outlook Express或者Outlook接收邮件，那么在收件箱中收取邮件，选定该邮件单击右键选择“将发件人添加到通讯簿”选项，则系统会自动将收到邮件的签名证书导入系统，这样在下一次想要给对方发送加密邮件的时候，只需要选中加密按钮即可完成加密过程。
证书的导出
有时候需要将证书安装到其他的计算机系统中，那么首先要导出证书。
第一步：打开IE窗口，选择“工具／internet选项”，选择“内容”，点击“证书”。
第二步：选择你需要备份的证书，点击“导出”
第三步：进入证书导出界面，点击下一步
第四步：选择导出私钥
第五步：选择导出文件的格式。这里要注意的是一定要选中“如果可能，将所有证书包括到证书路径中”。
用CA证书签名、加密，发安全电子邮件
第六步：设置私钥保护密码。这个密码将会在导入的时候用到可不要把密码忘记了。
第七步：指定导出文件的存放路径，点击下一步。建议将私钥备份到可移动的存储设备中，如：软盘或光盘等
第八步：点击“完成”。
恢复证书(证书的导入) 证书导入和证书导出的操作类似，按照向导提示操作即可将证书导入到系统中。
目前支持数字签名的电子邮件软件主要有Foxmail、Outlook 2000/XP、Outlook Express、Notes、Netscape Messenger、Frontier、Pre-mail、Eudora等等。
如果您要实现S/MIME邮件加密，您需要：
第一步 下载安装邮件客户端软件
第二步 设置邮箱账户
第三步 向CA购买(￥)邮件证书
第四步 等待CA签名证书
第五步 取回证书和配置使用证书
第六步 收件人也必须有邮件证书
第七步 同收件人交换公钥
第八步 发送加密邮件
这样非常复杂，非专业人士基本搞不定，推荐给大家一款方便的邮件客户端，密信邮件客户端，下载好密信客户端，设置登陆邮箱，密信自动完成3-7步，（完全自动化获取并安装证书。）最后发送加密邮件。