首先羡慕一下，小妹找的这工作这真好啊！
奔驰S350俺没开过，但是见过。
无钥匙启动，有四个档位，PRND，但是采用的是怀挡，挡把在方向盘的右下方，这个需要适应一下。其他的没什么特殊，启动前要踩住刹车，停车后放到P挡才可以熄火等等。
需要注意问题，我觉得有几个：1、操作要柔和，油门刹车轻点即可，不要过猛；2、车上的各种设置及按钮太多，不懂的话不要随便调，有自动就选自动；3、驾驶的时候要注意车身尺寸太大，特别在拥堵路段或者停车场的时候要观察好周围情况，预留出空间；4、车上最好不要带贵重物品或现金等，如果就你一个人开车出去的话，上下车前一定要注意观察周围情况，现在有不少犯罪分子专门盯着开豪车的女士；5、高速驾驶注意控制车速，好车开车感觉不快，但实际速度可能已经超速了，安全第一。
好了，我能想到的就这么多了，希望对你有所帮助。
追问手刹呢？是电子手刹吗？
追答这种级别的车，电子手刹是肯定的。位置是方向盘左下方的面板上，上面有一个P，车停下以后，将档位挂入P挡，然后按一下手刹键就可以了。起步的时候，可以用手拉一下下面的拉手解除手刹，如果懒的动，可以直接挂档加油门，电脑会帮你自动解除的。