N，N-二乙基对苯二胺光度法

Question

如题所述

Answer 1

方法提要

硫化物与N，N-二乙基对苯二按及氯化铁作用，生成稳定的蓝色，光度法测定。

本法最低检测质量为1.0mg。取50mL水样测定，检测下限为0.02mg/L。

亚硝酸盐超过40mg/L、硫代硫酸盐超过20mg/L，对本法有干扰;水样有颜色或者浑浊亦有干扰，应分别采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰。

仪器和装置

分光光度计。

磨口洗气瓶125mL。

高纯氮气钢瓶。

试剂

盐酸。

乙酸。

硫酸。

乙酸锌溶液(220g/L)称取22g乙酸锌［Zn(Ac)₂·2H₂O］溶于纯水，稀释至100mL。

氢氧化钠溶液(40g/L)。

N，N-二乙基对苯二胺溶液称取0.75gN，N-二乙基对苯二胺硫酸盐(简称DPD，也可用盐酸盐或草酸盐)溶于50mL纯水中，加(1+1)H₂SO₄至100mL，混匀，贮存于棕色瓶中。如发现颜色变红，应予重配。

氯化铁溶液(1000g/L)称取100g氯化铁(FeCl₃·6H₂O)溶于纯水中，稀释至100mL。

抗坏血酸溶液(10g/L)现用现配。

EDTA溶液称取3.7g乙二胺四乙酸二钠和4.0gNaOH溶于纯水，稀释至1000mL。

碘标准溶液c(1/2I₂)=0.0125mol/L称取40g碘化钾置于玻璃乳钵中，加少许纯水溶解。加入16g碘片，研磨使碘完全溶解，移入棕色瓶内，用纯水稀释至1000mL，用硫代硫酸钠标准溶液标定后保存于暗处，临用时将此碘液稀释为c(1/2I₂)=0.01250mol/L的碘标准溶液。

硫代硫酸钠标准储备溶液c(Na₂S₂O₃)≈0.1mol/L 称取26g硫化硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O)溶于新煮沸放冷的纯水中，稀释至1000mL。加入0.4gNaOH或0.2g无水Na₂CO₃，贮存于棕色瓶内，摇匀，放置1个月，过滤。按下述方法标定其准确浓度。

标定 准确称取3份各0.11～0.13g在105℃干燥至恒量的碘酸钾，分别放入250mL碘量瓶中，各加100mL纯水，待碘酸钾溶解后，各加3g碘化钾及10mL乙酸，在暗处静置10min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色褪去为止。

按下式计算硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:c为硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度，mol/L;m为称取碘酸钾的质量，g;V为硫代硫酸钠溶液的用量，mL;35.67为1/6碘酸钾的摩尔质量的数值，单位用g/mol。

淀粉溶液(5g/L)称取0.5g可溶性淀粉，用少量纯水调成糊状，用刚煮沸的纯水稀释至100mL，冷却后加0.1g水杨酸或0.4g氯化锌。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na₂S₂O₃)=0.01250mol/L 准确吸取经过标定的硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸放冷的纯水稀释。

硫化物标准储备溶液ρ(S^2-)≈0.1mg/L 取硫化钠晶体(Na₂S·9H₂O)，用少量纯水清洗表面，并用滤纸吸干。称取0.2～0.3g，用煮沸放冷的纯水溶解并定容至250mL(临用前制备并标定)。

标定 取5mL乙酸锌溶液置于250mL碘量瓶中，加入20.00mL硫化物标准储备溶液和25.00mL0.01250mol/L碘标准溶液，同时用纯水做空白试验。各加5mL(1+9)HCl，摇匀，于暗处放置15min，加50mL纯水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈黄色时，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止。

按下式计算硫化物标准储备溶液中硫化物(以S^2-计)的质量浓度:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(S^2-)为硫化物(以S^2-计)的质量浓度，mg/mL;V₀为空白所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;V₁为硫化钠溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;c为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L;16为1/2S的摩尔质量的数值，单位用g/mol。

硫化物标准溶液ρ(S^2-)=10.00μg/mL取一定体积新标定的硫化物标准储备溶液，加1mL乙酸，用新煮沸放冷的纯水定容至50mL。

校准曲线

取8支50mL比色管，各加纯水约40mL，再加0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL硫化物标准溶液(10.00μg/mL)，加纯水至刻度，混匀。

临用时取氯化铁溶液和N，N-二乙基对苯二胺溶液按(1+20)混匀，作显色液。向水样管和标准管各加1.0mL显色液，立即摇匀，放置20min。于665nm波长处，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量标准系列溶液的吸光度，绘制校准曲线。

分析步骤

由于硫化物(S^2-)在水中不稳定，易分解，采样时尽量避免曝气。在500mL硬质玻璃瓶中，加入1mL乙酸锌溶液和1mLNaOH溶液，然后注入水样(近满，留少许空隙)，盖好瓶塞，反复摇动混匀，密塞、避光，送回实验室测定。

1)直接比色法(适用于清洁水样)。取50mL均匀水样(含S^2-小于10μg)，或取适量水样用纯水稀释至50mL。

按校准曲线步骤操作，测定吸光度，从校准曲线上查出试样中硫化物的质量。

水样中硫化物(S^2-)的质量浓度的计算参见公式(81.9)。

2)沉淀分离法(适用于含SO^2-₃和S₂O^2-₃或其他干扰物质的水样)。将采集的水样摇匀，吸取适量于50mL比色管中，在不损失沉淀的情况下，缓缓吸出尽可能多的上层清液，加纯水至刻度。以下按照直接比色法步骤进行测定。

3)曝气法(适用于浑浊、有色或有其他干扰物质的水样)。用硅橡胶或用内涂有一薄层磷酸的橡胶管，按图81.1将各瓶连接成一个分离系统。

取50mL均匀水样，移入洗气瓶中，加2mLEDTA溶液、2mL抗血酸溶液。

经分液漏斗向水样中加5mLHCl，以0.25～0.3L/min的流速通入氮气30min，导管出口端带多孔玻砂滤板。吸收液为约40mL煮沸放冷的纯水，内加1mLEDTA溶液。

取出并洗净导管，用纯水稀释至刻度，混匀后按照直接比色法测定。