298K时,在Fe3+,Fe2+的混合溶液中加入NaOH时,有Fe(OH)3,Fe(OH)2沉淀生成(假设无其它反应发生).当沉淀反应达

Question

298K时,在Fe3+,Fe2+的混合溶液中加入NaOH时,有Fe(OH)3,Fe(OH)2沉淀生成(假设无其它反应发生).当沉淀反应达到平衡,并保持c(OH-)=1.0mol·L-1时.
求E (Fe3+/Fe2+)=

计算得出E (Fe3+/Fe2+)= -0.55V
我想问的是，为什么根据标准电极电势的定义, c(OH-)=1.0mol·L-1时,
E (Fe3+/Fe2+)就是电极反应Fe(OH)3 + e Fe(OH)2+OH-的标准电极电势 E θ{Fe(OH)3/Fe(OH)2}
希望可以详细回答一下，最好可以结合其他KSP和电极电势的例子，说一下为什么氧化还原沉淀的标准电极电势为什么和原来氧化还原的离子的电极电势是相等的。

Answer 1

θ(Fe3+)-θ(Fe2+)是E (Fe3+/Fe2+)的定义。而在电极反应Fe(OH)3 + e =Fe(OH)2+OH-中，产生电势差的原因就是Fe3+跟Fe2+的电势差。所以在电极反应里E=（θ+）-（θ-），θ+=(Pt)|Fe3+,Fe2+，（θ-）=Fe|Fe2+，计算（θ+）跟（θ-），就必须用到Fe3+,Fe2的浓度，而在反应里浓度的计算就得考虑KSP跟KA来综合计算。而在上题中，c(OH-)=1.0mol·L-1，就造成了电极电势E θ{Fe(OH)3/Fe(OH)2}就是标准电极电势的定义的E (Fe3+/Fe2+)巧合。
呃......说的要清不楚的，其实这基本上就是书上解释的基本例题，参照它们还更容易懂。

Answer 2

假设最开始的反应就是Fe3+ +e=Fe2+，电极电势就是E(Fe3+/Fe2+),随着滴加氢氧离子进去过后，三价铁和二价铁都相应的减少，这时候E(Fe3+/Fe2+)发生改变，算得时候就要考虑溶度积以及两种铁离子的浓度了，继续滴加氢氧离子直到一摩尔每升，根据浓度，以及标准电极电势的定义，这个时候实际上出现了一个新的电极，就是氢氧化铁与氢氧化亚铁形成的电极电位，因为浓度为一，刚好就是标准电极电位，所以原来算的E(Fe3+/Fe2+)就刚好等于后面的标准电位了。要注意的是E(Fe3+/Fe2+)在滴加过程中一直在变。

Answer 3

我可以帮助你
但这句话“Fe(OH)3 + e Fe(OH)2+OH-的标准电极电势 E θ{Fe(OH)3/Fe(OH)2}“
没看懂什么意思，看看你是不是抄错了。。。e是什么？
Ksp=1/k
从这个角度可以求很多电极电势，比如知道AgCL的KSP
就可求出Kθ，再利用能斯特方程变形式求E