电子效应是怎么作用的?

什么位阻效应啊,诱导效应啊等等........

空间位阻效应主要指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍作用。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中,当向一个配体引入某些较大基团后,由于产生空间位阻,影响它与中心原子形成配位化合物。空间产生影响的事实,每个原子在分子中占有一定的空间。如果原子是太接近了一起,由于重叠的电子云产生一个相关的力.,这可能会影响分子和首选形状(构)的返应 。 电子效应是在总结大量实验事实的基础上提出的用来解释化学现象的一种理论。电子效应包括诱导效应和共轭效应两种,诱导效应是建立在定域键基础上、短程的电子效应;而共轭效应是建立在离域键的基础上、远程的电子效应,在有机化合物中,往往两种效应同时存在。目前,电子效应已普遍用于解释分子的性质及其反应性能。
电子效应(electronic effect)的
[编辑本段]分类
一般分为诱导效应(Inductive effect)和共轭效应(Conjugative effect)两种类型。
(一) 诱导效应(Inductive effect)
★诱导效应是电子效应的一种,用符号I表示。我们以C—H键中的H作为比较标准,有下列情况:
X是一个电负性大于H的基团,当X取代H后C-X键的电子云偏向X,X称为吸电子基团。Y是一个电负性小于H的基团,称为斥电子基团。无论是X还是Y取代了H以后,都将使键的极性发生变化,整个分子的电子云密度分布也将随之而发生一定程度的改变,这种改变在靠近X或Y的地方表现最强烈,通过静电诱导作用沿着分子链由近及远地传递下去,并逐渐减弱,一般在三个碳原子以后基本消失。这种原子间的相互影响叫做诱导效应。吸电子基团引起的诱导效应叫做吸电子诱导效应(-I效应);斥电子基团引起的诱导效应叫做斥电子诱导效应(+I效应)。
据实验结果,一些取代基的吸、斥电子能力如下:位于H 前面的基团为吸电子基团;位于H 后面的基团为斥电子基团。。为为,;的的的的的的HHHH
(二)共轭效应(Conjugative effect)
共轭效应用符号C表示。我们以1,3-丁二烯的结构为例,来说明共轭效应。
图4-3 丁二烯的结构
1,3-丁二烯的四个碳原子都是sp2杂化,分子中所有的σ键都在同一个平面上,四个碳原子上四个未杂化的pz轨道垂直于该平面,并相互平行重叠。
C1-C2及C3-C4形成两个π键,C2-C3之间的p轨道也可发生重叠,实际上四个p电子的运动范围已经扩展到四个碳原子的周围,现象称为π电子的离域,这种π电子的离域化体系又称为共轭体系。π电子的离域使电子云密度趋向平均化,即键长趋向平均化(在1,3-丁二烯分子中,碳-碳双键长137pm,较一般烯烃的双键(134pm)长;碳-碳单键长146pm,较一般烷烃的单键(154pm)短)。电子云密度平均化的结果还使体系的内能降低,所以共轭体系较相应的非共轭体系稳定。
★典型的共轭体系具有以下特征:形成共轭体系的原子共平面;键长平均化;性质较稳定。
当共轭体系内原子的电负性不同或受到外电场(或试剂)的影响时,键的极化通过π电子的运动、沿着共轭链传递(交替极化),这种分子内原子间的相互影响叫做共轭效应,斥电子共轭效应用+C表示;吸电子共轭效应用-C表示。共轭效应分为静态共轭效应和动态共轭效应。
☆静态共轭效应:分子内固有的效应(主要是由于原子的电负性性不同)
☆动态共轭效应:共轭体系受外电场或试剂的作用而极化
★共轭效应和诱导效应的
[编辑本段]区别
诱导效应(I):是建立在定域键的基础上,是短程的,一般在四键以上(包括四键)此效应可视为零。
共轭效应(C):是建立在离域键的基础上,是远程的,效应存在于整个共轭体系中。
有机化合物分子中往往两种效应同时存在。
[编辑本段]小结
电子效应是在总结大量实验事实的基础上提出的用来解释化学现象的一种理论。电子效应包括诱导效应和共轭效应两种,诱导效应是建立在定域键基础上、短程的电子效应;而共轭效应是建立在离域键的基础上、远程的电子效应,在有机化合物中,往往两种效应同时存在。
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