电沉积法制备钴磷合金及其催化硼氢化钠水解产氢性能?

如题所述

硼氢化钠是一种无机物,化学式为NaBH4,白色至灰白色细结晶粉末或块状,吸湿性强,其碱性溶液呈棕黄色,是最常用的还原剂之一。溶于水、液氨、胺类。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氢呋喃。不溶于乙醚、苯、烃。在干空气中稳定,在湿空气中分解,500℃加热下也分解。通常情况下,硼氢化钠无法还原酯,酰胺,羧酸及腈类化合物,但当酯的羰基α位有杂原子存在时例外,可以将酯还原
白色结晶粉末,吸湿性强,容易吸水潮解。溶于水、液氨、胺类。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氢呋喃。不溶于乙醚、苯、烃类。在干空气中稳定,在湿空气中分解,加热至500℃也分解。 [1]
化学性质
1.由于硼氢化钠中的氢带有部分负电荷(B的电负性比H小),醇和胺类物质中-OH、-NH-、-NH2中的氢都带有较多的部分正电荷,所以硼氢化钠中的BH4-能与构成这些物质的分子之间形成双氢键,因此硼氢化钠能溶于水、液氨、醇和胺类物质。 [1]
2.硼氢化钠会与水和醇等含有羟基的物质发生较缓慢的反应释放出氢气,同时因为反应较缓慢,短时间内硼氢化钠的损失量很少,因此硼氢化钠可以用碱性溶液、甲醇、乙醇作为溶剂。 [1]
NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2↑
NaBH4+4HO-R→B(OR)3 +4H2↑+NaOR
3.硼氢化钠是一种它具有较强选择还原性的无机化合物。在无机合成和有机合成中常用做还原剂 [4] ,有良好的化学选择性。它可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原,生成一级醇、二级醇。少量硼氢化钠可以将腈还原成醛,过量则还原成胺。它能够将羰基、醛基选择还原成羟基,也可以将羧基还原为醛基,而不与酯、酰胺作用,一般也不与碳碳双键、三键发生反应。
4.硼氢化钠对醛、酮的还原效果比较好。常用溶剂是醇,四氢呋喃,二甲基甲酰胺(DMF),水等。它一般不还原酯基,酰胺,但在高浓度,高温,配合合适溶剂或用路易斯酸催化时,可以还原酯基等比较弱的羰基。
5.硼氢化钠在酸性条件下会快速分解产生氢气,是不能稳定存在的,但可以在中性或碱性条件下稳定存在,且pH=14时最稳定。
NaBH4+H++3H2O=H3BO3+Na++4H2↑ [5]
6.硼氢化钠不能单独还原羧酸,必须与碘联合使用,先与羧酸反应至气泡停止后就加入碘,继续放气体。随后加入盐酸分解形成的硼酸酯,就可以获得醇。 [3]
7.用硼氢化钠与无水氯化锌(200℃以上脱水干燥)在无水四氢呋喃(THF)中反应3小时后,可以制得硼氢化锌,该溶液混合物不需要进行分离纯化,就可以当作硼氢化锌使用。
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