请教关于Ullmann偶联反应

Question

如题所述

Answer 1

1. Ullmann偶联反应是一种由铃木反应衍生出的渡金属催化偶联反应，主要通过渡金属钯或镍催化，直接合成aryl-aryl键。
2. 在Ullmann反应中，通常使用四三苯基膦配体配合钯催化，实现芳基硼酸与溴或碘代芳烃的交叉偶联反应。
3. Ullmann偶联反应的催化循环过程通常认为先由Pd(0)与卤代芳烃发生氧化-加成反应，形成Pd(II)络合物。
4. Pd(II)络合物随后发生金属转移反应，生成Pd(0)和芳基卤化物。在这个过程中，Pd-X键的极性较弱，而PdO之间的键含有强极性。
5. 银离子作为一种较强的亲电性物质，与含有较强富电性的芳基硼酸四价硼酸盐反应，有利于阴离子向Ar'PdOH金属迁移。
6. 经过原消除步骤，形成机钯络合物ArPdAr'，最终通过阴离子的迁移，形成芳基偶联产物。
7. 研究表明，在溴代芳烃的Ullmann偶联反应中，速率决定步骤是氧化加成反应；而在碘代芳烃的Ullmann偶联反应中，速率决定步骤是芳基阴离子向金属的迁移过程。