MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
由
能斯特方程得:
E(MnO4-/Mn2+) = Eθ(MnO4-/Mn2+) + 0.059/5 lg [c(MnO4-)·c(H+)^8 / c(Mn2+)]
设 c(MnO4-)、c(Mn2+) 仍为标准浓度,仅考虑c(H+)的变化,则:
E(MnO4-/Mn2+) = 1.50 - 0.094pH
MnO4- 氧化 Br- 的条件:
E(MnO4-/Mn2+) - E(Br2/Br-) ≥ 0
Br2 / Br- 的
电极电势不受溶液酸度影响,则:
E(MnO4-/Mn2+) - E(Br2/Br-) = 1.50 - 0.094pH - 1.09 = 0.41 - 0.094pH >0
解得MnO4- 氧化 Br- 的最高允许
pH值为:
pH = 4.4
注:Eθ(Br2/Br-) = 1.09V,而非0.09V.